绿柱虫内酯是我国化学家从西沙群岛的绿柱虫软珊瑚中分离得到的一类朵蕾烷二萜天然产物,具有良好的生理活性和潜在药用价值,因天然产物含量稀少,需通过全合成来提供药物化学研究所需的样品。从结构上看,绿柱虫内酯具有朵蕾烷二萜特色的二环[9.3.0]十四烷骨架,以及一个跨环的六元不饱和内酯环和一个桥头全碳季碳手性中心,合成上具有极高的挑战性。本论文拟以分子内卡宾碳氢插入来构筑具季碳中心的五元环、再以Uyghur medicine烯烃关环复分解反应关十一元环作为关键策略,对该类天然产物代表性成员绿柱虫内酯C展开全合成研究。我们将S-香茅醇碘代后经三甲硅基乙炔锂试剂取代增加两个碳,制备炔基锂试剂与R-香茅醛加成,加成产物氧化后用苯甲醛肟负离子处理Imidazole ketone erastin得1,3-二酮化合物,经重氮转移反应得二羰基重氮中间体;在乙酸铑催化下,卡宾对手性叔碳的碳氢键发生立体专一性的插入反应,顺利建立了五元碳环骨架和季碳手性中心。经不断尝试对两个酮羰基进行选择性转化来构筑六元不饱和内酯,并尝试将两个三取代双键经烯烃关环复分解反应关十一元环,都遇到了不少困难,我们对路线进行微调。我们将S-香茅醇经碘代、氰基取代、氰基水解为酸并甲酯化。再将酯基与甲基磷酸二甲酯负离子加成得到β-羰基磷酸酯,将其经重氮转移反应后所得重氮化合物在乙酸铑催化下发MRTX1133采购生分子内卡宾插入反应,以七步反应建立环戊烷结构,得β-羰基磷酸酯片段。同时,R-香茅醇经羟基保护和烯丙位氧化/还原,再将所得烯丙醇羟基用烯丙基溴进行醚化,原羟基脱保护并氧化等六步反应得另一醛片段。目前我们正在尝试用HWE烯化反应连接两个片段和通过接力烯烃关环复分解反应关十一元环。